大环配体过渡金属配合物 Ⅰ.四-（对-二硫杂环己烯）-四氮杂卟啉d-过渡金属配合物的合成与电子光谱

大环配体过渡金属配合物 Ⅰ.四-（对-二硫杂环己烯）-四氮杂卟啉d-过渡金属配合物的合成与电子光谱 TRANSITION-METAL COORDINATION COMPOUNDS OF MACRCCYCL C LIGAND（Ⅰ） Synthesis and Electronic Spectra of Tetra-（1, 4-dithiacyc lohexene） -tetr aazaporphyrine and ist Transition-metal Coordination Compounds 秦子斌 first-author 彭正合 杨民乐 刘进荣 龙德良 陈晓贵 用Bahr法合成了2,3-二氰基-5,6-二氢-1,4-二硫杂环己烯,以此为原料,仿效Manecke和Wohrle法制得了四-（对-二硫杂环己烯）-四氮杂卟啉H 2 TTTAP,用"板模反应法"合成了此大环配体（TTTAP）的d-过渡金属配合物MTTTAP[M=Fe（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）];测量了H 2 TTTAP和MTTTAP在浓硫酸介质中的电子光谱,并与近期文献报导的酞菁H 2 Pc、四吡嗪-四氮杂卟啉H 2 TPTAP及其过渡金属配合物MPc、MTPTAP的电子光谱作了类比。TTTAP大环体系与Pc和TPTAP大环体系具有相似的电子光谱,而TTTAP体系强收带的λ max 位于后二者相应的λ max 之间,并且更接近于Pc体系。所合成的H 2 TTTAP和MTTTAP为显兰黑色或紫黑色的微细结晶粉末,且具有与Pc和TPTAP相应化合物极其相似的物性。 The tetra-（1, 4-dithiacyclohexene）-tetraazaporphyrine（H 2 TTTAP）has been prepared by the use of Manecke and Wōhrle method, and its transition-metal coordination compounds （MTTTAP, M=Fe（Ⅱ）, Co（Ⅱ）, Ni（Ⅱ）, Ca（Ⅱ）, Zi（Ⅱ）） have been synthesized according to the template reaction method. Electronic absorption spectra of the above-mentioned compounds in concentrated sulphuric acid have been measured. The TTTAP system is similar to Pc（phthalocyanine） and TPTAP（tetrapyrazinotetraazaporphyrine）systems in electronic spectum. Bat the strony absorption band λ max of TTTAP system, is situated between the cooresponding λ max of Pc and TPTAP systems, being nearer to the former. 中国科学院科学基金 1985-02-01 2021-04-01 2