稀土硝酸盐与2,4-二酮-16-冠-5配合物的合成和性质研究

稀土硝酸盐与2,4-二酮-16-冠-5配合物的合成和性质研究 STUDIES ON THE SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF THE COMPLEXES OF THE RARE EARTH NITRATE WITH 2, 4-DIKETO-16-CROWN-5 ETHER 王静秋 Wang Jingqiu first-author 汪金成 Wang Jincheng 程寒松 Cheng Hansong 梁从新 Liang Congxin 黄载福 Huang Zaifu 在乙腈中合成了十三种2,4-二酮-16-冠-5（L）合稀土硝酸盐的固体配合物,并对它们的组成、紫外、红外及 1 H核磁共振波谱和热分析进行了研究。得到两种组成的配合物:一种为3∶2,[Ln（NO 3 ） 3 ] 3 ·L 2 （Ln=La（Ⅲ）,Ce（Ⅲ）,Pr（Ⅲ））;一种为1∶1,[Ln（NO 3 ） 3 （4）]·L（Ln=Ce（Ⅳ）,Nd（Ⅲ）,Sm（Ⅲ）,Eu（Ⅲ）,Gd（Ⅲ）,Dy（Ⅲ）,Er（Ⅲ）,Yb（Ⅲ）,Lu（Ⅲ）和Y（Ⅲ））. 与L不同,配合物中出现酮式及烯醇式的互变异构现象,并为红外和紫外光谱所证实。从羰基的红外吸收峰和 1 H NMR谱的质子化学位移的变化,提出了形成3∶2组成的原因可能是配体大环外的两个氧原子参与稀土离子的配位。从配位后NO 3 - 出现五个基频谱带（C 2 V）说明硝酸根是双齿配位,加上Ln—O配键,得知稀土离子的配应数在11左右,最后还讨论了上述配合物的热稳定性。 Thirteen solid complexes of the rare earth nitrate with 2,4-diketo-16-crown-5 ether （L） have been synthesized and characterized by the elementalanalyses, IR, UV and 1 H NMR spectra, DTA and TG. These complexes have two stoiehiometries of the rare earth nitrate with the ligand:1),3:2, [Ln（NO 2 ）3]3·L 2 （Ln=La（Ⅲ）, Ce（Ⅲ） and Pr（Ⅲ）; 2） 1:1, Ln（NO 3 ） 3 （4）. L（Ln=Ce（Ⅳ）, Nd（Ⅲ）,Sm（Ⅲ）, Eu（Ⅲ）, Gd（Ⅲ）, Er（Ⅲ）,Yb（Ⅲ）,Lu（Ⅲ） andY（Ⅲ））. These complexes are different from the L. The tautomerism both kito-form and enol-form only in the complexes has been borne out by the IR and UV spectra but none tautomerism in L alone. From the changes of v c =o bands in the IR spectra and the chemical shift of protons of the complexes in 1 H NMR Spectra, It express that there is coordination between the rare earth ion with exocyclic oxygen atoms in the L.The NO 3 - anions in the complexes are diligand （C 2 v） because they have five group freqency bands in the IR spectra Added Ln-O （ether） coot dination bond, The ligancy of the rare earth cation is about eleven 稀土 冠醚配合物 互变异构 配位数 rare earth crown ether complex tautomerism coordination number 中国科学院科学基金 1988-01-01 2021-04-01 1