卟啉环上的亲核取代:2.溶剂对2-NO₂-TPPCu（Ⅱ）与苯酚钠反应的影响

卟啉环上的亲核取代:2.溶剂对2-NO 2 -TPPCu（Ⅱ）与苯酚钠反应的影响 Nucleophilic Substitution Reaction on the Porphyrin Ring: 2. The Solvent Effect in the Reaction of 2-NO 2 -TPPCu（Ⅱ） with Sodium Phenoxide 欧阳艳 OU Yang\|yan 1 first-author 陈彰评 CHEN Zhang\|ping 1 陈阳生 CHEN Yang\|sheng 1 黄齐茂 HUANG Qi\|mao 1 李湛 LI Zhan 1 武汉大学化学与环境科学学院,武汉,430072 武汉大学化学与环境科学学院,武汉,430072 College of Chemistry and Environment Science, Wuhan University College of Chemistry and Environment Science, Wuhan University 研究了溶剂对 2 - NO2 - 5 ,10 ,15 ,2 0 -四苯基卟啉铜 （2 - NO2 - TPPCu（ ） ） 1与苯酚钠反应的影响 ,发现反应速度、产物分布与所用溶剂有很大关系 .在苯酚中反应 ,主要产物为碳碳键相连的产物 2 - （2 -羟基苯基 ） - TPPCu（ ） 2 （5 0 % ）和 2 - （4-羟基苯基 ） - TPPCu（ ） 3（2 8% ） ,在非质子极性溶剂中反应 ,主要得到碳氧键相连的产物 2 -苯氧基 - TPPCu（ ） 4 .在苯甲腈、DMSO、DMF和吡啶中反应 ,4的产率分别为 5 5 %、 5 2 %、47%和 11.7% .实验结果说明 ,在反应中存在 SRN1和 SNAr的竞争 ,质子性溶剂有利于 SRN1反应 ,并主要生成碳碳键产物 2、3,非质子极性溶剂能加速 SNAr反应 ,生成醚键产物 4. The solvent effect has been investigated in the reaction of 2\|NO 2\|5,10,15,20\|tetraphenylporphyrinato)Coper（Ⅱ）1 with sodium phenoxide . It has been found that the product distribution is related to the solvent. 1 reacts with phenoxid ion in refluxing phenol to afford 2\|（2\|hydroxyphenyl）\|2 and 2\|（4\|hydroxyphenyl）\|5,10,15,20\|tetraphenylporphyrinato coper（Ⅱ） 3 as the major products. The yields are in 50% and 28% respectively. Reaction of 1 with phenoxid ion in refluxing aprotic polar solvent in contrast gives the 2\|phenoxy 5,10,15,20 \| tetraphenylporphyrinato copper （Ⅱ） 4 as the major product. The yields are 55%, 52%, 47% and 11.7% respectively in C 6H 5CN, DMSO, DMF, Py. These results are explained by the competition of the S RN 1 and S NAr during reaction, the mechanism, which the reaction takes, depends on the solvent employed. The protic solvent favorites the S RN 1 and forms the C—C couple product 2, 3. Aprotic polar solvent accelerates the S NAr and forms the 2\|phenoxide product 4. 2-取代卟啉合成 亲核取代 溶剂效应 SRN1与SNAr竞争 10.14188/j.1671-8836.2000.02.004 O626 国家自然科学基金资助课题!（ 2 9872 0 3 3） 2000-02-01 2021-04-01 2