四（5,6-二氢-1,4-二噻英）四氮杂卟啉铁（Ⅱ）配合物及其八氯代物的电子结构和光谱研究

四（5,6-二氢-1,4-二噻英）四氮杂卟啉铁（Ⅱ）配合物及其八氯代物的电子结构和光谱研究 Study on Electronic Structure and Spectra of Iron（Ⅱ）-Tetra （5, 6-dihydro-1, 4-dithiin）porphyrazine and Iron（Ⅱ）-Tetra （5, 6-Chloro-1, 4-dithiin） porphyrazine 彭正合 1 2 first-author 汤跃群 1 2 杨丽芬 1 2 刘涌洲 1 2 程功臻 1 2 秦子斌 1 2 武汉大学化学与环境科学学院,武汉,430072 武汉大学化学与环境科学学院,武汉,430072 长沙电力学院化学系,长沙,410077 长沙电力学院化学系,长沙,410077 对比 Fe Pc研究了标题配合物 Fe Pz（dtn） 4和 Fe Pz（dcdtn） 4的电子结构及吸收光谱 .发现 Fe Pc大环外围硫原子及氯原子取代均导致吸收光谱的 B带与 Q带能差减小 .UHF- ZINDO/1全优化计算证明 :标题配合物和 Fe Pc分子的基态均为自旋三重态 ,且三者基态与最低能量自旋单态的能差相近 ,基态结合能的绝对值按 Fe Pc>Fe Pz（dtn） 4>Fe Pz（dcdtn） 4顺序依次减小 ,铁原子的净电荷按 Fe Pc<Fe Pz（dtn） 4<Fe Pz（dcdtn） 4顺序依次增多 .多组态 CI研究表明 ,三者的吸收带在本质上属于 Pz大环的π→π*跃迁 ,且伴随有弱的 d- d跃迁 . The electronic structure and absorption spectra of the title complexes FePz（dtn） 4 and FePz（dcdtn） 4 compared with FePc are investigated by the geometry optimizations in the UHF\|ZINDO/1 and the CI calculations of multi\|configurations in the RHF\|ZINDO/S method. It has been found that the molecular ground state of three complexes is spin triplet state, and the binding energy of the molecule and the net charge of the central Fe is incremental in the order FePc<FePz（dtn） 4<FePz（dcdtn） 4. The wavelength and oscillator strength of calculated transition is in conformity with the observed absorption spectra in the solutions. The energy of the Q\|band is incremental in the order FePc<FePz（dtn） 4<FePz（dcdtn） 4. 四氮杂卟啉铁配合物 电子结构 电子光谱 组态相互作用 ZINDO方法 10.14188/j.1671-8836.2000.04.008 O627 国家自然科学基金!（ 2 97710 2 5 ） 2000-04-01 2021-04-01 4